氧探头又称氧化锆浓差电池,它的工作原理(见示意图)是:以高温氧化锆作固体电介质,在高温下若电介质两侧氧浓度不同时,便形成氧浓差电池。浓差电池产生的电势与两侧氧浓度有关,如一侧氧浓度固定,即可通过测量浓差电势来测量另一侧的氧含量。
氧化锆固体电介质是在氧化锆(ZrO2)中掺入数量的氧化钙(),经高温焙烧而成。在氧化锆电介质的内外壁上用高温烧结(或压紧)的方法附上不易氧化的多孔性(网状)白金电和电(丝)引线。经过上述掺杂和焙烧而成的氧化锆,其晶型为稳定的立方晶体,晶体中部分四价锆离子被二价钙离子所取代而形成氧离子空穴。由于氧离子空穴的存在,在600-1200℃高温下,这种氧化锆材料就成为对氧离子有良好的传导性的固体电介质。在氧化锆两侧氧浓度不等时,浓度大的一侧的氧原子在该侧的表面电上结合两个电子形成氧离子(),然后通过氧化锆材料晶格中的氧离子空穴向氧浓度低的一侧运动,当到达低浓度一侧时,便在该侧电上释放两个电子并结合成氧分子放出(),于是在高氧侧和低氧侧电上分别造成正负电荷积累,产生电势,此电势阻碍这种迁移的进一步进行,直至平衡为止,从而形成氧浓差电池。